• 確定方法和計(jì)算公式

• 意義

在規(guī)定條件下，獨(dú)立測(cè)試結(jié)果間的一致程度。

通俗理解：精密度就像做蛋糕：如果同一個(gè)人用同一套配方，每次做出來(lái)的口感、重量都差不多，說(shuō)明“精密度好”；如果這次甜、下次淡，這次重 200g、下次重 150g，就是“精密度差”。

• 定量表征：相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD

• 重復(fù)性：同一實(shí)驗(yàn)室、同一操作者、相同儀器、相同條件，僅時(shí)間不同；

• 再現(xiàn)性：不同實(shí)驗(yàn)室、不同操作者、相同儀器、相同條件，實(shí)驗(yàn)室、人員不同（如全國(guó)驗(yàn)證）。

• 確定方法和計(jì)算公式

1）確定方法

• 濃度選擇：高（校準(zhǔn)曲線上限 90%）、中（曲線中點(diǎn)）、低（測(cè)定下限附近）3 個(gè)濃度；

• 測(cè)定要求：每個(gè)濃度平行測(cè) 6 次，全流程操作（含前處理）；

• 數(shù)據(jù)匯總：計(jì)算各實(shí)驗(yàn)室的 RSD，以及實(shí)驗(yàn)室間的 RSD、重復(fù)性限r(nóng)、再現(xiàn)性限R。

若使用統(tǒng)一樣品，需計(jì)算 “實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差”“重復(fù)性限（r）”“再現(xiàn)性限（R）”（重復(fù)性限指同一實(shí)驗(yàn)室兩次結(jié)果差值≤r 的概率為 95%，再現(xiàn)性限同理）；

若使用非統(tǒng)一樣品，需給出各實(shí)驗(yàn)室的 RSD 范圍。

2）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（重復(fù)性的核心指標(biāo)）

對(duì)某一水平濃度的樣品在第i個(gè)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行n次平行測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差按如下公式進(jìn)行計(jì)算。

x_i：某實(shí)驗(yàn)室對(duì)某濃度樣品的n次平行測(cè)定均值；

S_i：該實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差。

3）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

對(duì)某一水平濃度的樣品在l個(gè)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差按如下公式進(jìn)行計(jì)算。

x：l個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)某一濃度水平樣品測(cè)試的平均值；

S’：實(shí)驗(yàn)室間標(biāo)準(zhǔn)偏差。

4）重復(fù)性限（r）與再現(xiàn)性限（R）：“允許的最大差值”

對(duì)某一水平濃度的樣品進(jìn)行l(wèi) 個(gè)實(shí)驗(yàn)室的驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)，每個(gè)實(shí)驗(yàn)室平行測(cè)定n 次，按如下公式進(jìn)行重復(fù)性限r(nóng) 和再現(xiàn)性限R 的計(jì)算：

多次重復(fù)測(cè)量所測(cè)得的量值的平均值與一個(gè)參考量值的一致程度。

• 準(zhǔn)確度：測(cè)得值與真值的一致程度。（準(zhǔn)確度由正確度和精密度兩個(gè)指標(biāo)進(jìn)行表征。既看均值偏倚，也看數(shù)據(jù)分散。）

• 正確度：只看均值與參考值的偏差，不看數(shù)據(jù)分散。

• 正確度高：子彈都打在靶心附近（均值準(zhǔn)）；

• 精密度高：子彈都打在同一區(qū)域（分散小）；

• 準(zhǔn)確度高：子彈既集中（精密度高）又靠近靶心（正確度高）。

正確度用“相對(duì)誤差”（對(duì)標(biāo)樣）和“加標(biāo)回收率”（對(duì)實(shí)際樣品）衡量，這是最常用的兩個(gè)指標(biāo)。

有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)定：各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室采用高、中、低3個(gè)不同濃度或含量（與精密度驗(yàn)證相同）的統(tǒng)一樣品，按全程序每個(gè)樣品至少平行測(cè)定6次，分別計(jì)算各濃度或含量樣品的相對(duì)誤差。

• 相對(duì)誤差：

實(shí)際樣品的測(cè)定：各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室應(yīng)對(duì)適用范圍內(nèi)每個(gè)樣品類型的1～3個(gè)濃度或含量的樣品中分別加入一定量的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測(cè)定（樣品有檢出時(shí)，加標(biāo)濃度應(yīng)為樣品濃度的0.5～3倍；樣品未檢出時(shí)， 加標(biāo)濃度應(yīng)盡可能包含適用的生態(tài)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、生態(tài)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)、污染物排放標(biāo)準(zhǔn)限值的濃度），按全程序每個(gè)加標(biāo)樣品至少平行測(cè)定6次，分別計(jì)算各類型樣品中各濃度或含量樣品的加標(biāo)回收率。

• 加標(biāo)回收率：

• xi：實(shí)際樣品的本底濃度均值（未加標(biāo)）；

• yi：加標(biāo)后樣品的濃度均值；

• μ：加標(biāo)量（要求：加標(biāo)后濃度≤校準(zhǔn)曲線上限，且加標(biāo)量為原濃度的 0.5~3 倍）

通常回收率在 80%~120% 之間。